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揮發性有機化合物(VOCs)是包裝印刷、表麵塗裝(zhuāng)、石油化工、有機化工(gōng)等需要化學反應或使用(yòng)有機溶劑的行業在生產過程中排(pái)放的汙染物。根據世界衛生組織(WHO)的定義,VOCs為熔點(diǎn)低於(yú)室溫而沸點在50~260℃之(zhī)間的揮發性有機化合物(wù)的總(zǒng)稱。VOCs的主要成分為烷烴、烯炔烴、芳香烴(tīng)、羰基化合物、鹵代烴等,特點是沸(fèi)點較低、分子量小(xiǎo)、常溫(wēn)下易揮發,VOCs多具有刺激性(xìng)氣味和毒性,且易燃易爆。由於VOCs的危險性(xìng)與危害性,我國針對各行業製定了廢氣排放要求。隨著我國環保意識的提升和工業升級的需要,廢氣排放的(de)要求越來越嚴格(gé),對於VOCs處理的需求增長迅速。
VOCs處理技術從基礎原理上可以分為回收法和分解法兩大類:
回收法是通過吸(xī)附、吸收(shōu)、冷凝和膜分離等方法對VOCs進行處理(lǐ)。吸附法是通過活性炭、沸石分子篩(shāi)等具有多(duō)孔結構(gòu)的物質對VOCs進行物理吸(xī)附和捕捉,然後通過(guò)升溫、減壓、提高濕度等方法對吸附的(de)VOCs進行(háng)解吸。吸收法分為物理吸收和化學吸(xī)收,物理吸收是根(gēn)據有機物相似相(xiàng)溶的原理,選用(yòng)弱(ruò)極性、高沸點、低揮發(fā)、化學(xué)性質穩定的(de)有機溶(róng)劑對VOCs進行吸收,再通過(guò)VOCs與有機溶劑物理性質(zhì)的(de)差異進行分離;化學吸收是通過酸洗、堿(jiǎn)洗等方法酸堿與VOCs反應進行吸收。冷凝法是利用(yòng)有機物在不同溫度(dù)下飽和蒸汽壓不同,通過冷凝器降溫或升壓,使VOCs冷凝後從氣相中分離。膜分離法是選擇對VOCs具有(yǒu)選擇性滲透(tòu)的高分子(zǐ)膜,通過膜兩側的壓力差,使VOCs透過膜被收集。
分解法分為燃燒法和非燃燒法(fǎ)。燃燒法又稱為熱氧化法,主要分為直接熱氧化、催化熱氧化和蓄熱熱氧化,VOCs大(dà)多數是由碳、氫(qīng)、氧等元素構成(chéng)的有機化合(hé)物,燃燒法是(shì)在300~900℃的高(gāo)溫下,使VOCs燃燒分解為二氧(yǎng)化碳和水。非(fēi)燃燒法包括生物處理法、光催(cuī)化法和低溫等離子法等。生物處(chù)理法是將VOCs氣體通過微生(shēng)物(wù)填充層,由微生物將(jiāng)VOCs轉化為無害的無機物。光催化法是通過光(guāng)催化劑二(èr)氧化鈦吸收光子,與表麵的水(shuǐ)反應產生羥基自由基和活性(xìng)氧(yǎng)物質,羥基自由基具有120kJ·mol-1的反應能,高於有機物中的各(gè)類化學鍵能,例如C-C鍵83kJ·mol-1、C-H鍵99kJ·mol-1、C-N鍵73kJ·mol-1、C-O鍵84kJ·mol-1、H-O鍵111kJ·mol-1、N-H鍵93kJ·mol-1,因而能迅速有效地將VOCs分解為二氧化碳和水。低溫(wēn)等離子法是在外加(jiā)電場作用(yòng)下,通過(guò)介質放電(diàn)產生超高(gāo)能電子對VOCs進行輻射和電(diàn)離(lí),使VOCs氧化(huà)降解為二氧化碳和水。
VOCs處理技術中,吸附法、冷(lěng)凝法和(hé)膜分離法適用於有(yǒu)回收價值的高濃度VOCs的處理,投(tóu)資高,維護成本和耗材費用均較高;吸收(shōu)法可選溶劑種(zhǒng)類較少,費用高,處理量小,易造成二次汙染;生物處理法設備體積大,處理效率較低;光催化法光能(néng)利用率低,對透光度要求高,處理效率受製於紫(zǐ)外線波長和催化(huà)劑性質,且易(yì)產生二次汙染;低溫等離子法易產(chǎn)生氮氧化物及其他二次生成物。以上處理技術,由於自身(shēn)技術特點隻能應用於特定VOCs處理工況,適用範圍均(jun1)較(jiào)窄。
燃燒法處理技術具有處理量大、效率高、節能環保、易維護和(hé)適用於各種VOCs的優點,是目前化工、塗裝、印刷包裝等行業中常用的VOCs處理方法。
直接熱(rè)氧化(huà)處理技術是將VOCs作為燃料直接燃燒的處理方法,適用於VOCs濃度和熱值均較高的廢氣。當廢氣中VOCs濃度較低不滿足直接熱氧化條件時,可以設置轉輪濃縮等VOCs濃縮裝置,將廢氣濃縮後再進行處理,並適當補充燃料氣。
催化熱氧化處理技術是一種氣-固相催化反應,催化劑的作用是降低反應的活化能(néng),顯著降低反應溫度(dù),並使反應物富集到催化劑表麵提(tí)高反應速率。與直接熱氧化相比,催化熱氧化反應溫度低,能耗低,可以有效降低(dī)甚至消除NOx生成。
蓄熱熱氧(yǎng)化處(chù)理技術是通過蓄熱陶瓷(cí)或其他高密度惰性材料床層從處理後氣體中吸收並儲(chǔ)存熱量,再將熱量釋(shì)放給(gěi)入口的低溫廢氣,而不是采用(yòng)管殼式換熱器,蓄熱陶瓷使用壽命較長,可達10a以上。常用的蓄熱熱氧化處理技術有(yǒu)三室RTO和旋轉RTO,都是通過切換蓄(xù)熱室來實現蓄熱陶瓷的吸熱和放熱。
綜上所述,VOCs燃燒法處理技術主要分為直接熱氧化、催化熱氧化和蓄熱熱(rè)氧化。直接熱氧化處(chù)理技術工(gōng)作溫(wēn)度高,對設備材料和結構要求高,有部分NOx生成,熱回收率較低,設備操(cāo)作和維護方便,適用於中小規(guī)模、較高濃度的VOCs處理;催化熱氧化處理技術工作(zuò)溫度低,能耗低,可以有(yǒu)效降低甚至消除NOx生成(chéng),熱回收率較低,需要定期更換催化劑,適用於(yú)中小規模的VOCs處理;蓄熱熱氧化處理技術(shù)工作溫(wēn)度高,廢氣處理量大,處(chù)理效(xiào)率和熱回收率均較高,能耗最低,蓄熱陶瓷壽命長,設備易維護,適用於中大(dà)規模的(de)VOCs處理(lǐ)。
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